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萘系高效減水劑的緩釋改性研究
摘要: 針對混凝土的坍落度損失問題,對萘系高效減水劑進行了改性,制備出一種具有緩釋特性的高效減水劑,并對其性能進行了實驗研究。
關(guān)鍵詞: 混凝土外加劑萘系高效減水劑坍落度損失緩釋
0 前言
目前,國內(nèi)高效減水劑的應(yīng)用越來越普遍,而最常用的品種仍然是萘系減水劑。這類減水劑具有成本低、減水率高的優(yōu)點,但是坍落度損失問題比較嚴重,直接影響到減水劑的使用效果。如何有效地控制坍落度損失,是進一步推廣應(yīng)用高效減水劑和開發(fā)混凝土新技術(shù)必須解決的一大問題。
坍落度損失的原因,首先在于水泥是一種具有水化活性的物質(zhì),減水劑的加人有可能加速水泥的初期水化進程;其次,水泥顆粒對減水劑的強烈吸附,會使液相中減水劑的有效濃度很快降低,資電位不斷下降。在減水劑中復合緩凝組分,是目前降低坍落度損失最常用的方法。但復合緩凝組分會帶來了新的問題,就是影響混凝土早期強度的發(fā)展。一般說來,ld,3d強度均低于不摻緩凝組分的混凝土,7d以后強度才能逐漸趕上。相比之下,采用具有緩釋性能的減水劑,一次摻加,緩慢釋放,使體系中減水劑的濃度得到保持或持續(xù)的增長,也可以達到降低坍落度損失的目的,不僅工藝簡單,而且對混凝土的早期強度也不會產(chǎn)生不利影響。
萘系減水劑的主要成分是萘磺酸鹽甲醛縮合物,它是一種極性分子,其中的磺酸基是強的親水基團,這是其易溶于水且溶解速度很快的根本原因。但是親水基是減水劑的功能基團,依靠減少親水基的數(shù)量來達到降低水溶性的目的是不妥的。本文對磺酸基進行了“封鎖”處理,使其以憎水基的面目出現(xiàn),達到了降低溶解速度的目的。
1 制備工藝及緩釋機理
1.1 主要原料及規(guī)格
(1) 工業(yè)萘:含量不低于95%,北京焦化廠產(chǎn)。
(2) 硫酸 :分析純,濃度98%,比重1.84。北京化工廠產(chǎn)。
(3) 甲醛:工業(yè)品,濃度37%,比重1.05。河北正定化肥廠產(chǎn)。
(4) 堿及其它助劑。
1.2 合成裝置及主要反應(yīng)過程
試驗室合成是一個裝有溫度計、冷凝管、攪拌器以及簡單密封裝置的1000ml四口燒瓶里進行的,加熱采用一種可以調(diào)溫并且具有恒溫功能的電熱套。經(jīng)過磺化、水解、縮合等過程,得到多核體的萘磺酸一甲醛縮合物。
磺酸是一種有機強酸,不便于運輸和存放,所以萘系減水劑都是以磺酸鹽的形式供應(yīng)的。萘系減水劑一般用燒堿進行中和,得到的是萘磺酸甲醛縮合物的鈉鹽。為了實現(xiàn)緩釋性能,試驗中引人了一種有機堿,利用胺基上氮原子具有一對孤對電子的特性,通過形成共價鍵與磺酸基結(jié)合起來:
1.3 緩釋機理
反應(yīng)的最終產(chǎn)生的分子兩端都是有機鏈,磺酸基被“封鎖”在鏈的中間,整個分子在總體上呈現(xiàn)非極性的憎水性,達到了降低水溶性的目的。從化學組成看,該產(chǎn)物是一種胺鹽,而有機酸的胺鹽一般是不溶于水的。該物加人中性水中,以白色絮狀沉淀的形式存在;往沉淀中滴入堿,沉淀就會慢慢溶解,變成棕色水溶液。這是因為有機胺鹽在中性和弱堿性環(huán)境下都是穩(wěn)定的,但在強堿性環(huán)境下就會分解,重新生成磺酸和胺:
分解以后的物質(zhì)都是溶于水的,其中磺酸陰離子是起分散作用的功能基團。所以這種物質(zhì)的溶解性取決于環(huán)境的堿度,具有“反應(yīng)性”的特征。本文以下稱此改性產(chǎn)物為Act-FDN.
2 主要性能
2.1 產(chǎn)品性狀
Act -FD N為深棕褐色液體,不溶于水,pH值7土1,密度1.05 g/c m,固含量35土1% o D TA-TG-DTG(差熱一熱重一差熱重)分析的結(jié)果表明,Act - FDN的熱穩(wěn)定性略低于普通萘系減水劑,但在300℃以下無分解。
2.2 流動性保持效果
(1) 水泥凈漿流動度的保持效果
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