【博士】碳水化合物在手性配體和高聚物合成中的應用

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　　【博士】碳水化合物在手性配體和高聚物合成中的應用　　授予學位：博士　　學位授予單位：廈門大學　　學位年度：2009　　 2_毗咯烷酮和2-呱嚨酮的衍生物是很多天然產(chǎn)物的重要結(jié)構(gòu)單元和合成砌塊。這些天然產(chǎn)物大多具有重要的生理活性，在醫(yī)藥及生化上具有潛在的應用前景。它們中許多都具有比較復雜的結(jié)構(gòu)，有的含有多個手性中心，因此，其不對稱合成一直是國際上關注的具有挑戰(zhàn)性的課題?！　? 在本實驗室已有研究工作的基礎上，本論文的目的在于拓展手性合成砌塊蘋果酞亞胺和3-輕基戊二酞亞胺的多用性，將其應用于海洋天然產(chǎn)物ypaoamide( 3 )和awajanomycin ( 4 )的全合成中?！　? Ypaoamide ( 3 )是1996年從關島海域的巨大鞘絲藻(Lyngbya majuscule)分離得到的次級代謝物，它是一種拒食性物質(zhì)，會使海洋草食暗礁魚類中毒或死亡，導致藻類過度繁殖。從其結(jié)構(gòu)上分析，它是一個5一取代一a,p一不飽和毗咯烷酮衍生物。C-5位的手性中心處于插烯的撥基a一位，在堿性條件下易于發(fā)生外消旋化。其分子中含有烯醇甲醚結(jié)構(gòu)，在酸性條件下易水解?！　? Awajanomycin (4)是2006年從日本淡路島(Awajishima Island)的頂抱霉菌AWA16-1分離出的呱嚨酮類化合物，它對人體癌細胞具有很強的選擇性抑制作用，其對人體肺部A549癌細胞的ICSo為27.5 }glmL，具有潛在的藥用價值。它的主要結(jié)構(gòu)是一個由Y-內(nèi)}a和6一內(nèi)酞胺構(gòu)成的雙環(huán)骨架;骨架上有四個鄰近的手性中心(C-1, C-8, C-5和C-4 ) ; C-1位上是一個叔輕基;C-4位上的甲基處于直立鍵?！　? 正是由于這兩個化合物獨特的結(jié)構(gòu)以及構(gòu)筑手性中心的困難，到目前為止還沒有文獻報道它們的全合成，其手性中心的構(gòu)型還未確定。因此，進行ypaoamide和awajanomycin的全合成具有重要的意義和挑戰(zhàn)性?！　?

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