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印染生產(chǎn)工藝及其廢水的特性
一、印染生產(chǎn)概況
1.1.概念
印染工藝指在生產(chǎn)過程中對各類紡織材料(纖維、紗線、織物)進行物理和化學(xué)處理的總稱,包括對紡織材料的前處理、染色、印花和后整理過程,統(tǒng)稱為印染工藝。染色是使染料與纖維之間發(fā)生化學(xué)或物理化學(xué)的結(jié)合,或用化學(xué)方法在纖維上生成顏料,使整個紡織品具有一定堅牢色澤的加工過程。
根據(jù)產(chǎn)品使用的原料的不同可以劃分為:棉紡織印染、麻紡織印染、毛紡織染整、絲綢印染和其他印染。
1.2.化學(xué)品的使用
A.染料
染色過程中能使纖維獲得色澤的物質(zhì)稱為染料。染料一般能直接溶于水或通過化學(xué)處理而溶于水,對纖維有一種結(jié)合能力(親和力),并在織物上有一定的色牢度。染料對纖維的染色,包括面很廣,而且各種染料對各種纖維的染色情況也各不相同。根據(jù)其性質(zhì)和應(yīng)用可以分為以下幾類:
直接染料:不依賴其它介質(zhì)而直接染色,大多數(shù)是芳香族化合物的磺酸鈉鹽(-SO3Na)和少量羧基鈉鹽(-COONa)。
不溶性偶氮染料:又稱之為納夫妥染料或冰染染料。一般先打底再顯色,主要用于棉纖維的染色。因該染料對人體和環(huán)境有害,已被歐美市場拒用?;钚匀玖鲜且环N含有能與纖維上的羥基、氨基或酰胺基發(fā)生共價鍵結(jié)合的活性基團的可溶性染料,廣泛應(yīng)用于棉、麻、絲、毛和化纖等紡織材料的印染。
還原染料不溶于水,它的分子結(jié)構(gòu)中含有酮基,是一種在堿性的強還原溶液中生成隱色體而溶解后才能染色的染料。
可溶性還原染料一般是由還原染料衍生而來的,是用還原染料經(jīng)過還原及酯化而成的隱色體硫酸酯鈉或鉀的鹽。與還原染料不同的是在染色的過程中不使用燒堿和保險粉。
硫化染料是含有2個或以上硫原子組成硫鍵(R―S―S―R¢)的染料,在染色過程中必須使用硫化堿。硫化染料價格低廉、氯漂牢度差,適用于棉、粘膠和維綸纖維的染色。
分散染料是一類水溶性較低的非離子型染料,主要是低分子偶氮、蒽醌及二苯胺的衍生物,其特點是在分散劑的作用下,在溶液中為0.5~2微米分散顆粒。
酸性染料的分子結(jié)構(gòu)中含有磺酸基、羧基等親水基團,其母體多為偶氮類、蒽醌類和三苯甲烷類。在酸性溶液中與纖維上的氨基結(jié)合,可以直接染羊毛、蠶絲和錦綸。
金屬絡(luò)合染料的分子由染料分子(大多是酸性染料)和金屬原子絡(luò)合而成,在中性或酸性溶液中染色。還有陽離子染料、媒介染料、酞菁染料、氧化染料和縮聚染料等。
B.助劑
染整助劑是能縮短加工周期、提高產(chǎn)品質(zhì)量、改善產(chǎn)品性能、在染整過程中投加的藥劑,主要包括表面活性劑、金屬絡(luò)合劑、還原劑、樹脂整理劑和染色載體等,其種類繁多,按其應(yīng)用可列舉以下幾類:
潤濕劑和滲透劑類,乳化劑和分散劑類,起泡劑和消泡劑類,金屬絡(luò)合劑類,勻染劑、染色載體和固色劑類,還原劑、拔染劑、防染劑和剝色劑類,粘合劑和增稠劑類,柔軟劑和防水劑類,上漿硬挺整理劑類,樹脂整理劑熒光增白劑類,防靜電類,阻燃整理類,羊毛防縮和防蛀類,防霉防臭整理劑類,防油易去污類。
1.3.廢水特點
印染廢水的水質(zhì)隨加工的纖維種類和采用工藝以及使用的染化料的不同而異,污染物組分差異很大。一般印染廢水pH值為6~13,色度可高達1000倍,CODCr為400~4000mg/L,BOD5為100~1000mg/L,印染廢水一般具有污染物濃度高、種類多、含有毒害成份及色度高的特點。以處理難度為標準可分為:
1.高濃度印染廢水:機織布的退煮漂廢水、牛仔線的漿染廢水、印花廢水、蠟染廢水、堿減量廢水和繡花廢水等。
2.中等濃度印染廢水:毛織物染色、針織染色、絲綢染整、縫紉線染色及拉鏈染色等。
3.低濃度印染廢水:牛仔服飾洗漂廢水。
二、印染生產(chǎn)工藝及其廢水特性分類說明
2.1.棉紡織品印染生產(chǎn)工藝及其廢水特性
2.1.1.概述
棉紡織印染產(chǎn)品的產(chǎn)量約占天然纖維織物總量的85%,按其織造方法不同可分為機織和針織,而其中機織品占大多數(shù)。
2.1.2.機織布印染(聯(lián)合機、卷染)工藝及其廢水特性
機織布印染工藝一般為:
坯布——燒毛——退漿——煮煉——漂白——絲光——染色——印花——整理——成品
機織布印染加工的多個工序都要排出廢水,包括退漿廢水、煮煉廢水、漂白廢水、絲光廢水、染色廢水、印花廢水和其它廢水。機織布的印染廢水,其特點為:PH值高(13~14)、水溫高(40~55℃)、色度高(800~1500倍)。
其中退漿主要是為了去除織物上的漿料,使纖維與染料有較好的親和力,同時也去除纖維上的雜質(zhì)??煞譃閴A法退漿和酶法退漿。其廢水污染物濃度高,其中含有各種漿料及其分解物、織物上的雜物、堿和各種助劑等。廢水呈堿性,pH值為10~14.上漿以淀粉為主的退漿廢水,其COD、BOD值都很高,可生化性較好;上漿以聚乙烯醇(PVA)為主的退漿廢水,COD高而BOD低,廢水可生化性較差。
煮煉是在高溫堿液中蒸煮織物,以去除殘留在織物上的雜質(zhì),并使織物有較好的吸水性,便于印染過程中染料的吸附和擴散。煮煉廢水水量大,污染物濃度高,其中含有燒堿、表面活性劑、纖維素、果酸、蠟質(zhì)和油脂等,廢水呈強堿性、水溫高、呈黑褐色。
漂白的目的是去除織物上色素、增加織物的白度,一般采用次氯酸鈉或雙氧水作為漂白劑。漂白廢水水量大,但污染物和色度較低。
絲光是在一定的張力作用下用濃堿處理,使織物具有光澤。絲光廢水含堿量高,NaOH含量在3%~5%,多數(shù)印染廠通過蒸發(fā)濃縮回收NaOH,所以絲光廢水一般很少排出,經(jīng)過工藝多次重復(fù)使用最終排出的廢水仍呈強堿性,BOD、COD、SS均較高。
染色的過程不盡相同,染色廢水一般色度很高,含有染料、助劑、表面活性劑等,一般呈強堿性,COD/BOD比較高,可生化性較差。
2.1.3.針織布的染色工藝及其廢水特性機織布印染工藝一般為:
針織坯布?煮煉?漂白?染色?印花?整理?成品由于針織坯布不含漿料,因而不需退漿,其余工序與棉機織產(chǎn)品加工過程類似,棉針織布的染色廢水與上述的棉機織印染廢水相比,PH值、有機污染物濃度和色度均較低。其水質(zhì)一般為:CODCr300~500mg/L,pH值8~10,色度150~300倍,水溫有時也高達45℃。
2.2.牛仔服飾染色及其廢水特性
2.2.1.概述
牛仔服飾由工裝到軍服最終演變成時裝,并將其充滿青春活力的風格發(fā)展成為永恒的時裝,展現(xiàn)了現(xiàn)代人追求自由、享受無拘無束的生活方式,以及在緊張快節(jié)奏的都市生活中營造快樂的心理需求。牛仔服飾歷經(jīng)150余年一直流行、經(jīng)久不衰。我國每天生產(chǎn)的牛仔系列服飾400多萬件,每年創(chuàng)造的產(chǎn)值已近60億元人民幣。2000多個牛仔服飾品牌遠銷世界各地,是我國重要的出口紡織品之一。
牛仔服飾的生產(chǎn)工藝一般為:
棉紗→卷緯→染色→紅外→水洗→上漿→→烘干→織布→制衣?洗漂?脫水?烘干?包裝
2.2.2.漿染工藝及其廢水特性
牛仔紗線漿染是牛仔服飾生產(chǎn)的一個重要工序,主要使用直接染料和硫化染料等,另使用漿料、硫化堿、元明粉、燒堿、勻染劑和滲透劑等多種印染助劑。其廢水主要來自水洗、染色和上漿等工序。廢水中主要污染物為染化料、硫化物、漿料和助劑。廢水的特點是堿性強、有機污染物濃度高、色度高、硫化物高,廢水水質(zhì)、水量變化較大。單純生化或物化均難以達到排放要求,被認為是難處理的廢水種類之一。水質(zhì)因加工工藝不同也變化很大,比如生產(chǎn)絲光藍、絲光黑、特深藍和特深黑等產(chǎn)品的廢水污染物濃度就很高。
漿染廢水水質(zhì)一般為:CODCr2,000~6,000mg/L,BOD51,000~2,500mg/L,PH值9~14,色度1,000~2,500倍,S2-200~1,000mg/L.
2.2.3.洗漂工藝及其廢水特性
洗漂是牛仔服飾生產(chǎn)中一個關(guān)鍵的工序。通過不同的洗漂工藝達到不同的效果。采用的洗漂工藝有:普洗、酵洗、扎洗、石磨、輕磨、石染、普染、酵染、輕酵、重酵和雙酵等,以求達到磨損、脫色和斑駁等特殊的效果。其廢水主要來自洗漂和脫水等工序。廢水中主要污染物為浮石渣、短纖,以及從牛仔服飾上洗下染料、漿料和助劑等。廢水的特點是含有大量的懸浮物、有機污染物濃度和色度不高、廢水水質(zhì)和水量變化大。因此,此類廢水應(yīng)切實做好預(yù)處理。
洗漂廢水水質(zhì)一般為:CODCr300~500mg/L,BOD5100~150mg/L,PH值7~9,色度100~300倍,SS500~2000mg/L.
2.3.絲綢印染及其廢水特性
2.3.1.概述
絲織品具有悠久的歷史,可分為天然絲織品、人造絲和合成纖維品三類。天然絲織物也稱為真絲主要是桑蠶絲,其次為柞蠶絲;人造絲是指人造纖維細絲,因以棉籽絨和木材為主要原料,所以也稱作再生纖維,它包括粘膠纖維、銅銨纖維和醋酸纖維等。合成纖維主要包括滌綸和錦綸兩種纖維。
2.3.2.真絲織物印染工藝及其廢水特性
真絲產(chǎn)品的印染工藝一般為:
坯綢→織物精煉→漂白→染色→印花→固色?后整理?包裝
其中織物精煉、漂白、染色和印花均產(chǎn)生廢水,精煉主要有化學(xué)法(包括堿精煉和酸精煉)和酶法,漂白一般用雙氧水作為氧化劑,漂白廢水濃度較低,染色過程中產(chǎn)生的廢水量較少,有機污染物濃度也較低,印花廢水量較少,濃度較高。因真絲品輕薄,所用的染料和助劑較少,且上染率高,所以一般真絲產(chǎn)品印染廢水的有機污染物濃度較低,可生化性好,其廢水特點是一般呈弱酸性。
真絲的印染廢水水質(zhì)一般為:CODCr500~800mg/L,BOD5200~400mg/L,PH值5~8,色度100~300倍。
2.3.3.人造絲織物印染工藝及其廢水特性
人造絲產(chǎn)品的印染工藝一般為:
人造絲坯布→織物精煉→染色→印花→固色?后整理?包裝
其中織物精煉、染色和印花均產(chǎn)生廢水,人造絲的印染所使用的染料助劑等與棉紡織物的印染相類似,但是由于人造絲的雜質(zhì)少,因而其印染廢水的污染物濃度不高,可生化性較好。
人造絲印染廢水水質(zhì)一般為:CODCr600~1000mg/L,BOD5250~400mg/L,PH值8~10,色度100~300倍。
2.3.4.合成纖維絲織物印染工藝及其廢水特性合成纖維一般以滌綸纖維應(yīng)用較多,滌綸仿真絲綢產(chǎn)品的堿減量生產(chǎn)工序產(chǎn)生的廢水濃度極高,處理起來十分困難,其PH值13以上,COD可達1萬mg/L,主要污染物為滌綸水解后的對苯二甲酸等物質(zhì)。堿減量后的印染工藝與真絲印染工藝相似,使用的染料略有不同,滌綸仿真絲綢產(chǎn)品的印染主要使用分散和陽離子染料。其廢水水質(zhì)也與真絲的印染廢水水質(zhì)相近。
2.4.毛織物染整及其廢水特性
2.4.1.概述
毛紡織物包括純毛織物和毛混紡織物,其中毛纖維主要是羊毛纖維,還有其它動物毛纖維。毛紡織也可分為機織和針織產(chǎn)品,機織產(chǎn)品又分為粗紡和精紡兩類,其染色工藝因產(chǎn)品不同而不同,有毛染、條染、坯染和染毛(絨)線等工藝。
2.4.2.生產(chǎn)工藝及其廢水特性
粗紡產(chǎn)品染色時主要使用酸性染料和媒介染料,分毛染和坯染。毛混紡織物還使用分散、陽離子和直接染料等。其生產(chǎn)廢水的PH值一般在7左右,污染物主要為漂洗和染色殘液。
精紡產(chǎn)品一般為薄織物,屬高檔產(chǎn)品。染色工序的水量大,有大量的漂洗廢水產(chǎn)生,煮呢、洗呢廢水中含有表面活性劑類助劑。染色主要使用酸性染料,毛混紡織物還使用分散、陽離子和其它染料等。其生產(chǎn)廢水的PH值一般在7左右,污染物較低。毛絨線分為粗絨線和細絨線,染色通常采用酸性染料,毛腈綸則采用陽離子染料。染色工序產(chǎn)生的廢水主要為漂洗廢水和染色殘液,其污染物濃度介于粗紡與精紡印染廢水之間。
總之,毛紡織物染整主要使用酸性染料、陽離子染料和分散染料,廢水污染物濃度不高,大多呈中性,可生化性較好。其印染廢水水質(zhì)一般為:
CODCr500~900mg/L,BOD5250~400mg/L,PH值6~9,色度100~300倍。
2.5.其他織物染整及其廢水特性
除了上述四種主要紡織品以外,在此我們還簡要介紹以下紡織品的染色工藝及其廢水特征。
2.5.1.麻紡織物染色工藝及其廢水特性
麻紡織物包括亞麻、苧麻、黃麻和劍麻紡織物等,由于麻類纖維也屬于天然植物纖維,其染色工藝及其使用的染料助劑與棉紡印染相近,麻紡坯布也先進行退漿、煮煉,然后再進行染色,染色主要采用還原染料、活性染料和直接染料。所以麻紡織物染色廢水水質(zhì)與棉紡品印染的廢水水質(zhì)近似,因麻纖維在加工前經(jīng)過了脫膠、拷麻和漂白處理,故麻紡織物染色廢水的污染物濃度比棉紡品印染廢水略低。
2.5.2.縫紉線染色工藝及其廢水特性
縫紉線除縫合功能外,還起著裝飾作用??p紉線的原料主要為滌綸長絲、滌綸短絲、高支棉和滌棉等。滌綸縫紉線的染色大多使用分散染料,為了提高上染率,一般在高溫高壓的筒子缸內(nèi)染色,因而其廢水的溫度很高、水量少、可生化性很差。
2.5.3.拉鏈、織帶染色工藝及其廢水特性
拉鏈不僅具備自己獨特功能外,還成為了一種裝飾,各種不同的拉鏈讓衣服看起來更加復(fù)雜多變,塑造強烈、鮮明的線條感,拉鏈布帶顏色也是五彩繽紛的。拉鏈帶和織帶產(chǎn)品原料主要選用滌綸、滌棉、錦綸、丙綸、尼龍、人造絲、真絲和棉紗等,此外還采用金銀絲等輔助材料。染色染料采用分散染料、酸性染料、活性染料和直接染料等。
拉鏈布帶和織帶的染色根據(jù)其原料不同而采用不同的染色工藝,其廢水的特性為:水質(zhì)變化很大、水量少、溫度有時很高、有機污染物濃度高、可生化性很差。
2.5.4.襪子染色工藝及其廢水特性
襪子屬于緯編針織物的成形產(chǎn)品,根據(jù)編織襪子所使用的原料,可分為棉紗線襪、羊毛線襪、錦綸絲襪、彈力錦綸絲襪、錦棉混紡襪、棉腈混紡襪以及天然絲襪等。
棉襪的染色工藝類似棉針織品,廢水與之相似。同樣道理,其它原料的襪子染色和廢水特征與其對應(yīng)的針織品染色相似。
2.5.5.印花的廢水特性
印花產(chǎn)品時尚性強,選擇性大,我國2001年印花布生產(chǎn)43億米,在亞洲占了首位,印花布生產(chǎn)主要技術(shù)含量有了明顯提高。印花布使用的染料主要是涂料、活性、分散三大類。主要分為涂料印花和糊料印花,數(shù)碼噴射印花是20世紀90年代國際上出現(xiàn)的最新印花技術(shù),是對傳統(tǒng)印花技術(shù)的一個重大突破,是集計算機、電子信息、機械多種學(xué)科于一體的綜合性高新技術(shù)。
印花廢水中含有大量糊料和涂料,尤其是含化學(xué)漿(如PVA等)廢水很難處理,目前,亞太地區(qū)有緊跟歐美使用淀粉等易降解漿料,盡量少用或不用化學(xué)漿料,開發(fā)和使用用水量少易于清洗、易于降解、有利于降低能耗和減少污染的天然印花糊料或變性糊。
印花廢水的特征是污染物濃度高、懸浮物高、使用淀粉漿的廢水可生化性較好,使用化學(xué)漿的廢水可生化性差,處理難度大。
其廢水水質(zhì)一般為:CODCr1500~5000mg/L,BOD5300~1000mg/L,PH值6~9,SS500~1000mg/L.
2.5.6.其它印染織物染整及其廢水特性
還有床單、毛巾、蠟染和繡花等印染廢水,床單和毛巾廢水與棉織物廢水相似,蠟染廢水比較特殊,先應(yīng)回收松香后再進行廢水處理,繡花廠廢水中含有大量PVA漿料,處理此類廢水時應(yīng)謹慎。
三、結(jié)語
印染企業(yè)應(yīng)采用清潔生產(chǎn)工藝和技術(shù),嚴格控制其生產(chǎn)過程中的用水量、排水量和產(chǎn)污量。積極推行ISO14000(環(huán)境管理)系列標準,采用現(xiàn)代管理方法,提高環(huán)境管理水平。
印染廢水因不同工藝和不同時間而變化,因此我們應(yīng)充分了解其生產(chǎn)工藝和廢水水質(zhì),根據(jù)棉紡、毛紡、絲綢和麻紡等印染產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝和水質(zhì)特點,以便制定合適的廢水處理工藝,實現(xiàn)達標排放。
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