【碩士】催化環(huán)己烯乙炔對酮的不對稱加成反應(yīng)研究

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　　【碩士】催化環(huán)己烯乙炔對酮的不對稱加成反應(yīng)研究　　授予學(xué)位：碩士　　學(xué)位授予單位：蘭州大學(xué)　　學(xué)位年度：2008　　末端炔對羰基化合物的不對稱加成反應(yīng)是構(gòu)建手性炔丙醇的重要方法之一，其產(chǎn)生的光學(xué)活性炔丙醇是很多天然產(chǎn)物，精細(xì)化學(xué)品及藥物分子的重要合成砌塊。近年來，末端炔對醛的不對稱加成反應(yīng)被廣泛研究，而末端炔對酮的不對稱加成反應(yīng)被首次報道以后，在很長一段時間內(nèi)進(jìn)展較為緩慢，其困難在于酮的活化和立體化學(xué)控制性都有較高的要求。為了在這兩方面同時獲得較好的結(jié)果，很多小組采取了各種手段，其中最主要的是尋找各種有效的手性配體。　　含有官能團(tuán)的炔對羰基化合物的加成所得到的產(chǎn)物分子中，除了包含羥基和炔基這兩個具有合成潛力的基團(tuán)外，又增加了新的官能團(tuán)，所以在天然產(chǎn)物及藥物等大分子合成中將具有更高的應(yīng)用價值。這也是當(dāng)前和以后一段時間炔對羰基化合物的不對稱催化加成研究領(lǐng)域的一個熱點。目前在這一領(lǐng)域丙炔酸甲酯對芳香醛和Q，13不飽和醛的不對稱加成反應(yīng)取得了比較好的催化效果。而另外一種比較重要的含有乙烯基的炔則很少被報道。由于乙烯基能夠發(fā)生多種化學(xué)轉(zhuǎn)化，如環(huán)氧化，雙羥基化，臭氧開環(huán)，以及卡賓加成等，所以含有乙烯基的炔對羰基化合物的不對稱加成反應(yīng)研究將會比苯乙炔對羰基化合物的加成反應(yīng)具有更高的應(yīng)用價值。最近含有官能團(tuán)的環(huán)己烯乙炔對酮羰基化合物的不對稱加成反應(yīng)首次被我們組報道。雖然末端炔對芳香酮的不對稱加成反應(yīng)研究取得了很大的進(jìn)展，但是由于脂肪酮羰基兩端取代基的空間相似性，末端炔對脂肪酮的不對稱加成反應(yīng)研究很少有成功的報道?！　? 這里我們應(yīng)用C2軸對稱的樟腦磺酰胺基醇配體，詳細(xì)的研究了帶官能團(tuán)的環(huán)己烯乙炔對芳香酮，雜芳香酮，脂肪酮和不飽和酮的不對稱加成反應(yīng)。在對芳香酮的不對稱加成反應(yīng)得到了最高83％的ee值，對雜芳香酮，脂肪酮和不飽和酮最高得到了89％的ee值。并且發(fā)現(xiàn)底物的位阻效應(yīng)對反應(yīng)的對映選擇性有著很大的影響，而反應(yīng)的速率則很大的依賴于底物上取代基的電子效應(yīng)?！　?

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