【博士】Hyacinthacine和Gibbilimbol類天然產(chǎn)物的全合成研究

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　　【博士】Hyacinthacine和Gibbilimbol類天然產(chǎn)物的全合成研究　　授予學(xué)位：博士　　學(xué)位授予單位：蘭州大學(xué)　　學(xué)位年度：2007　　本論文主要研究了新穎的稠環(huán)碳氫骨架分子一中心多聚茚滿化學(xué)，制備了新穎的環(huán)番和一系列非常有用的合成砌塊，并對Hyacinthaeine和Cribbilimbol類天然產(chǎn)物的全合成進行了研究，同時對運用Stille偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑碳苷類化合物進行了探索，論文共分為五章：　　首先綜述了中心多聚茚滿家族的一員一三苯三戊并烯(tribenzotriquinaeene)及其衍生物的合成研究進展，對該類化合物骨架的構(gòu)筑和外圍拓展作了扼要概述，分類介紹了它們在不同位置進行拓展時所得到的新穎結(jié)構(gòu)化合物．　　第2章詳細介紹了中心多聚茚滿化學(xué)的研究，拓展出高效使用Stille偶聯(lián)反應(yīng)對三苯三戊并烯和全順式-【5．5．5．5】四環(huán)壬烷為中心的四聚茚滿外圍進行延伸的方法，成功構(gòu)建了一系列具有特殊三維骨架結(jié)構(gòu)分子．同時，也發(fā)展了高效高區(qū)域選擇性地在三苯三戊并烯外圍進行氯甲基化的方法，合成了重要中間體—C蠢對稱的六氯甲基三苯三戊并烯，基于該中間體首次合成了多個三苯三戊并烯類硫代環(huán)番，并對它們在固相中的分子排列方式進行了研究和理論計算，同時對于球狀環(huán)番的合成也進行了初探．這些都為迸一步構(gòu)筑新奇分子器件化合物、樹狀物、復(fù)雜金屬配合物等有機網(wǎng)絡(luò)分子打下了良好的基礎(chǔ)．另外，用六氯甲基中間體進行SN2反應(yīng)合成了一系列三苯三戊并烯外圍拓展的合成砌塊，如-Br,-N3，OH,SH等取代的衍生物，它們結(jié)構(gòu)新穎，有望成為超分子自組裝的重要結(jié)構(gòu)單元．　　第3章和4章分別介紹了Hyaeinthacine類和Gibbilimbol類天然產(chǎn)物的全合成研究．以天然廉價易得的葡萄糖為起始原料，充分利用并改造了葡萄糖原有的手性中心，高產(chǎn)率高立體選擇性的合成了兩個多羥基取代的吡咯烷，并由這兩個中間體經(jīng)過延長碳鏈，還原環(huán)化誘導(dǎo)出新的手性中心完成了5．epi-hyaeinthaeine～和Hyacinthaeine A6的全合成．采用Wittig反應(yīng)和Ramberg·Bilekhmd反應(yīng)為關(guān)鍵步驟分別完成了天然產(chǎn)物G-ibbilimbolA-D和相關(guān)類似天然產(chǎn)物的全合成研究．　　第5章研究了Stille偶聯(lián)反應(yīng)在構(gòu)筑碳苷中的應(yīng)用，發(fā)展了以CuI為催化劑，4，7．二苯基鄰菲羅啉為配體構(gòu)筑碳苷的方法．　　

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