磷渣混凝土的研究及應(yīng)用

摘要：磷渣主要由玻璃體組成，其比表面積為2000cm2／g左右的磨細(xì)磷渣粉，可降低水泥砂漿的水化熱。摻用膠凝材料總量15% 的磷渣制得的混凝土，其早期抗壓強(qiáng)度比純水泥混凝土稍低，28 d基本一致，60 d稍高。工程應(yīng)用證明，利用磷渣配制的混凝土完全滿足工程設(shè)計(jì)的要求。關(guān)鍵詞：磷渣；激發(fā)劑；現(xiàn)場(chǎng)養(yǎng)護(hù)條件現(xiàn)代的混凝土技術(shù)已將活性摻合料看作是高性能混凝土中除砂、石、水泥、水、高效減水劑以外不可缺乏的第六組分。優(yōu)質(zhì)的摻合料摻人混凝土中，其形貌效應(yīng)、微集料效應(yīng)、活性效應(yīng)同時(shí)產(chǎn)生作用，對(duì)減少混凝土拌合物的需水量，改善混凝土拌合物的工作性能，降低混凝土水化熱、提高混凝土的力學(xué)性能及耐久性極為有利。目前國內(nèi)應(yīng)用較多的摻合料有粉煤灰、硅灰、沸石粉。浙江地區(qū)混凝土工程中摻合料應(yīng)用情況不盡人意。原因之一是摻和料比較單一，而粉煤灰的其它用途也比較多，如加工加氣混凝土砌體，因而造成粉煤灰市場(chǎng)供求不平衡。其它如礦渣、硅灰等又缺乏足夠的資源。但同時(shí)本地區(qū)具有豐富的磷渣資源，若能將磷渣應(yīng)用到混凝土工程中，則一方面有利于環(huán)境保護(hù)，另一方面也能開發(fā)一種新型混凝土摻合料。1 磷渣的基本性能
1.1 磷渣的化學(xué)成分及物理性質(zhì) 從磷渣堆積現(xiàn)場(chǎng)取來有代表性的樣品，經(jīng)懸輥磨機(jī)加工后制成磷渣粉，測(cè)得其化學(xué)成分、物理性能見表1。由表1可見，磷渣的主要化學(xué)成分是CaO和SiO2，兩者之和占了85%左右，而A12 O3 的含量很低，這與普通的煉鐵高爐礦渣有較大區(qū)別。此種磷渣的比表面積和活性指數(shù)也相對(duì)較低，但稍有減水作用。 1.2 X一射線及微觀形貌的SEM分析磷渣的x一射線衍射結(jié)果如圖1所示。從彌散的饅頭峰知該磷渣主要由玻璃態(tài)物質(zhì)構(gòu)成，與高爐礦渣的峰形相似。其中含有的少量晶相為鈣鎂黃長石。用掃描電鏡對(duì)磨細(xì)的磷渣粉進(jìn)行觀察，結(jié)果見圖2。從圖2可知磷渣磨細(xì)后顆粒大小不均，粒徑在數(shù)微米到數(shù)十微米之間，大多在10～30 µm；圖2是對(duì)圖2的放大，可見到顆粒表面光滑，呈棱角分明的多面體形狀。 2 磷渣對(duì)水泥、混凝土性能的影響
2.1 從絕熱溫升研究磷渣對(duì)水化過程的影響用保溫瓶內(nèi)膽裝填水泥砂漿進(jìn)行模擬的絕熱溫升試驗(yàn)?；静襟E為膠砂比1：2.5，水膠比0.50，萘系高效減水劑摻量2.5%，攪拌后的砂漿倒入5磅保溫瓶中，置于℃ 的標(biāo)準(zhǔn)混凝土養(yǎng)護(hù)室內(nèi)，用水銀溫度計(jì)測(cè)試其溫度變化。經(jīng)測(cè)定，保溫瓶本身有一定的熱量損失：裝入65 ℃ 的熱水后，在48 h 內(nèi)，溫度以0.5℃／h的速度均勻地下降。測(cè)得兩種不同細(xì)度的磷渣粉對(duì)膠砂水化絕熱溫升的影響，結(jié)果見圖3。圖3中PS 15—1、PS 15—2的比表面積分別為2 078，2 515 cm 2／g。由圖3可見，摻15% 的磷渣PS15—1、PS15—2，水化溫升降低13～15℃ ，且放熱峰延遲約28 h，水化熱顯著減少。混凝土在凝結(jié)硬化期間由于水泥水化反應(yīng)放出大量的熱量，水化熱導(dǎo)致內(nèi)部混凝土的溫度不斷上升，由于溫度升高造成水泥硬化時(shí)發(fā)生體積膨脹，待冷卻到周圍溫度時(shí)則發(fā)生收縮，因此降低混凝土內(nèi)部的發(fā)熱量是保證大體積混凝土質(zhì)量的重要措施。從降低水化熱和生產(chǎn)效率的角度出發(fā)，最終確定生產(chǎn)中控制細(xì)度為2 000 cm2／g左右。2.2 磷渣對(duì)膠砂強(qiáng)度的影響用磷渣粉取代15% 的水泥，按標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)膠砂饅度，結(jié)果見表2。從表2可見，摻入15% 磷渣粉后，3 d及28 d強(qiáng)度明顯降低，但摻入有激發(fā)劑的磷渣粉15% 后，早期強(qiáng)度稍低，在28 d時(shí)強(qiáng)度基本與對(duì)照組相當(dāng) 其原因在于磷渣粉較粗，火山灰反應(yīng)在早期不易發(fā)生，隨齡期延長，在激發(fā)劑作用下，其強(qiáng)度會(huì)逐漸發(fā)揮出來。2.3 磷渣粉對(duì)混凝土強(qiáng)度的影響為進(jìn)一步檢驗(yàn)磷渣對(duì)混凝土性能的影響，以15% 為內(nèi)摻量進(jìn)行混凝土試配，強(qiáng)度、抗?jié)B性檢測(cè)的試驗(yàn)結(jié)果見表3。從表3可知，在不同水灰比條件下，混凝土強(qiáng)度發(fā)展表現(xiàn)出相似的規(guī)律性，即在早期，強(qiáng)度因磷渣粉的摻入稍有降低，28 d基本持平，60 d時(shí)摻磷渣的混凝土強(qiáng)度超過不加磷渣粉者。磷渣摻入混凝土中取代部分水泥，使水泥熟料減少，由于磷渣與水泥熟料水化產(chǎn)生的氫氧化鈣進(jìn)行二次水化，因而磷渣本身的水化比熟料慢，而且磷渣對(duì)水泥水化有緩凝作用，使磷渣混凝土早期強(qiáng)度有所降低。不過，根據(jù)一般規(guī)律，若水泥早期水化被抑制，其晶體“生長發(fā)育”條件好，使水化產(chǎn)物的質(zhì)量顯著提高，水泥石結(jié)構(gòu)更加緊密，內(nèi)部孔隙率下降，氣孔直徑變小，而對(duì)混凝土后期強(qiáng)度發(fā)展有刊此外，磷渣的二次水化反應(yīng)會(huì)提高水泥石強(qiáng)度，改善界面結(jié)構(gòu)和孔徑分布，使混凝土后期強(qiáng)度提高。2.4 磷渣混凝土的工程應(yīng)用以上所述是實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)，但實(shí)際現(xiàn)場(chǎng)的強(qiáng)度更為重要。為此我們借鑒云南省的工程應(yīng)用實(shí)例，混凝土出廠的塌落度控制在18～22 cm，送至施工現(xiàn)場(chǎng)經(jīng)時(shí)2～3 h后的混凝土塌落度為14～17 cm，全部順利泵送。就混凝土樣強(qiáng)度來看，主要受養(yǎng)護(hù)條件的影響。養(yǎng)護(hù)有兩種方式：一種是條件較差的工地，混凝土樣只能自然養(yǎng)護(hù)；另一種是自然養(yǎng)護(hù)2 d后送工地試驗(yàn)室標(biāo)養(yǎng)。圖5比較了不同條件造成的差異。圖5中虛線是國標(biāo)中規(guī)定的強(qiáng)度限值，現(xiàn)場(chǎng)所測(cè)值附件標(biāo)明了自然溫度。由圖5來看，用15% 的磷渣粉等量置換水泥拌制混凝土，強(qiáng)度完全滿足工程設(shè)計(jì)要求。在圖5中，現(xiàn)場(chǎng)所測(cè)均小于試驗(yàn)室結(jié)果。在圖5中，所測(cè)四種情況下，有兩個(gè)與圖5相似，其它兩個(gè)則相反，可見養(yǎng)護(hù)條件的差異導(dǎo)致了強(qiáng)度的不同。另一方面，圖5中C25以及圖5中C40有點(diǎn)反常，都剛剛滿足限值要求。其原因在于這兩組試樣所處工地當(dāng)時(shí)氣溫較低，分別只有8.9℃ 、7.6℃ 。也即這兩組試驗(yàn)都是在這種低溫下養(yǎng)護(hù)2 d后才拿進(jìn)標(biāo)養(yǎng)室的。氣溫降低導(dǎo)致磷渣的火山灰效應(yīng)延緩，因而對(duì)強(qiáng)度不利。對(duì)比其它數(shù)據(jù)，可認(rèn)為在配制內(nèi)摻磷渣粉的混凝土?xí)r自然溫度最好在10℃ 以上。3 結(jié) 論使用活性激發(fā)劑能使比表面積為2 000cm2／g左右的磷渣發(fā)揮出潛在的活性效應(yīng)，摻加磷渣后的混凝土與基準(zhǔn)混凝土對(duì)比，磷渣混凝土早期強(qiáng)度偏低，28 d抗壓強(qiáng)度基本一致，后期強(qiáng)度較高。磷渣摻入混凝土中，可大幅降低大體積混凝土的水化熱和絕熱溫升值，并具有良好的抗?jié)B性，因而在大體積混凝土工程中有較高的參考價(jià)值。磷渣作為混凝土摻合料使用，為磷渣這種工業(yè)廢渣的利用開辟了一條有效的新途徑；在應(yīng)用的同時(shí)，還需進(jìn)行放射性檢測(cè)，以滿足國家對(duì)建筑材料安全性的有關(guān)要求。
磷渣混凝土在早期強(qiáng)度要求較高的工程或環(huán)境溫度較低時(shí)應(yīng)用須慎重。
磷渣作為混凝土的摻合料，在我國云南省已有成功的應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)，但在浙江省的應(yīng)用還需要作更多的實(shí)踐探索。