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【碩士】多重交聯(lián)改性水性聚氨酯的制備及其性能研究
內(nèi)容簡介
【碩士】多重交聯(lián)改性水性聚氨酯的制備及其性能研究 授予學(xué)位:碩士 學(xué)位授予單位:陜西科技大學(xué) 學(xué)位年度:2010 隨著人們環(huán)境意識(shí)的加強(qiáng),水性聚氨酯取代溶劑型產(chǎn)品已成為一個(gè)必然的發(fā)展趨勢,傳統(tǒng)的水性聚氨酯由于分子結(jié)構(gòu)的限制使其涂膜的硬度、耐水性、耐溶劑性等相關(guān)性能不足,限制了其應(yīng)用范圍。近年來通過改性提高其性能己成為國內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。本論文結(jié)合水性聚氨酯的交聯(lián)改性和復(fù)合改性方法,通過多種改性方法提高交聯(lián)度,制得了一系列的改性水性聚氨酯(WPU),分析了聚氨酯大分子和膠膜結(jié)構(gòu),研究了改性乳液及其膠膜的性能?! ? 單一氨基硅氧烷改性。以異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、聚四氫呋喃二醇(P聊G1000)、二羥甲基丙酸(DMPA)、三羥甲基丙烷(卟佃)等為原料合成了內(nèi)交聯(lián)的聚氨酯預(yù)聚體,通過3.氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)封端聚氨酯進(jìn)一步水解縮合交聯(lián),得到了高交聯(lián)度的改性聚氨酯。采用傅里葉變換紅外光譜、熱重分析和X射線衍射對(duì)水性聚氨酯的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并測試了乳膠膜的力學(xué)性能和耐介質(zhì)性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,合成預(yù)聚體的較佳條件是:刀(.NCO):n(--OH)=1.4、W(一COOH)=1.8%、W(13rIP)=1%;當(dāng)w(KH550)由0增至10%,乳膠膜的拉伸強(qiáng)度由18 MPa增至28 MPa,吸水率由17%降至8%,吸乙醇率由46%降至30%以下。表征結(jié)果顯示,KH55上的.NI-12與聚氨酯的端.NCO發(fā)生反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了化學(xué)改性;KH550使水性聚氨酯的耐熱性明顯提高;隨W(KH550)的增大,結(jié)晶度下降。交聯(lián)改性和復(fù)合改性相結(jié)合的方法。以KH550為偶聯(lián)劑,加入親水型的納米二氧化硅(A200),通過溶膠一凝膠過程合成了一種水性聚氨酯/納米二氧化硅雜化材料(WPUNS)。通過FTIR、TG、DSC、AFM、物理機(jī)械性能測試對(duì)WPUNS的結(jié)構(gòu)和膜性能進(jìn)行了研究,用動(dòng)態(tài)激光光散射法測試了雜化乳液的粒徑和粒徑分布,并用TEM對(duì)乳液形貌進(jìn)行了觀察。紅外分析表明:WPU大分子和A200之間形成了化學(xué)鍵,粒徑和乳液形貌觀察顯示了PU大分子包裹A200粒子形成了復(fù)合粒子結(jié)構(gòu)。當(dāng)W(A200)由0增大到2%時(shí),粒徑由79.9nm增至139.9nm,膜的拉伸強(qiáng)度由6.32MPa增加到20.46Mpa,吸水率由28.3%降低到6.3%,硬度亦相應(yīng)提高。TG分析表明,A200的加入可以提高材料的耐熱性。DSC表明A200的加入使硬段Tg向高溫?cái)U(kuò)展。AFM表明A2oo的加入使涂膜的表面光滑度增加?! ? 多重交聯(lián)改性的方法。以WPU為基體,以Y_氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)封端改性,利用自制的N-[(1,1一二甲基一2一乙酞基)乙基】一p一二經(jīng)乙氨基丙酞胺(DDP)做為交聯(lián)單體,通過外加己二酸二酞臍(ADH)使其與聚氨酯大分子上的酮撥基團(tuán)進(jìn)行酮臍交聯(lián)反應(yīng),進(jìn)行室溫交聯(lián)固化。經(jīng)過兩步的交聯(lián)反應(yīng),通過多重交聯(lián)法制得了一種高交聯(lián)度的改性水性聚氨酯乳膠膜。紅外分析證實(shí)了DDP的合成;乳液形貌觀察顯示KH550的加入,可以使乳液粒子的粒徑增大明顯,而DDP則不能直接影響乳液粒徑的大小;當(dāng)DDP用量為6%,KH550用量為5%時(shí),合成的高交聯(lián)度膠膜其物理機(jī)械性能為:鉛筆硬度2H,擺桿硬度0.84,吸水率8%,吸乙醇率25%,附著力達(dá)到0級(jí),抗沖擊力合格,拉伸強(qiáng)度30Mpa,斷裂伸長率為240%; TG分析表明隨著DDP和KH550量的提高,膠膜的耐熱性有明顯改善?! ?
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