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【碩士】丙烯酸酯類單體原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的研究
內(nèi)容簡介
【碩士】丙烯酸酯類單體原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的研究 授予學(xué)位:碩士 學(xué)位授予單位:青島大學(xué) 學(xué)位年度:2009 本文的研究工作主要分為兩個部分?! ?1)主要氯化亞鐵催化劑存在下,甲基丙烯酸丁酯(BMA)的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATI沖)過程進(jìn)行了研究。本論文設(shè)計合成了N-正丁基-2-溴丙酰胺(BBPA)引發(fā)劑,以氯化亞鐵、五甲基二乙烯三胺(PMDETA)為催化體系,進(jìn)行了甲基丙烯酸丁酯的本體聚合,研究其在不同條件下的動力學(xué)行為。成功地進(jìn)行了ri.BMA的原子轉(zhuǎn)移自由基本體聚合,凝膠滲透色譜結(jié)果顯示,所得聚合物的數(shù)均分子量與理論設(shè)定值接近,分子量分布窄,典型Wn=17178,PDI=I.16;Wn=45584,PDI=I.18。詳細(xì)研究了該反應(yīng)體系的動力學(xué)過程,單體轉(zhuǎn)化率隨時間呈-級動力學(xué)關(guān)系,數(shù)均分子量隨單體轉(zhuǎn)化率呈線性關(guān)系,表明聚合過程中活性增長中心的濃度保持不變,鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以忽略不計,為典型的活性聚合特征。研究了聚合過程中所得聚合物分子量分布隨轉(zhuǎn)化率及反應(yīng)溫度的關(guān)系。在氯化亞鐵催化劑存在下,以PBMA為大分子引發(fā)劑,合成了嵌段共聚物,PBMA.b.PMMA,PBMA-b.PSt(PBMA,Mn=509 1 3,PDI=l。1 3:PBMA-b—PMMA,Mn=70616.PDI=1.04,PBMA.b.PSt,Mn=69708,PDI=I.05),通過該種聚合表明,所得聚合物是活的高分子,有進(jìn)-步引發(fā)新單體進(jìn)行聚合的活性。同時研究了不同引發(fā)劑的活性聚合、不同溶劑(主要是二甲苯和甲苯)下活性聚合的動力學(xué)行為,對不同單體的聚合進(jìn)行簡單的探索,此體系對甲基丙烯酸酯類聚合比較好。 (2)主要對有機(jī)硅改性聚氨酯的合成與紫外光固化進(jìn)行研究。成功合成了3種N.取代馬來酰亞胺(MI)和有機(jī)硅改性聚氨酯預(yù)聚物,通過傅立葉紅外光譜(FT.IR)分析分別證實了馬柬酰亞胺和有機(jī)硅聚氨酯預(yù)聚物的結(jié)構(gòu)。以MI為光引發(fā)劑引發(fā)預(yù)聚物的光固化,研究了MI的濃度和結(jié)構(gòu)對光固化的影響。結(jié)果表明,該類樹脂感光性好,涂膜性能優(yōu)異?! ?
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