【碩士】丙烯酸酯類單體原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的研究

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　　【碩士】丙烯酸酯類單體原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的研究　　授予學(xué)位：碩士　　學(xué)位授予單位：青島大學(xué)　　學(xué)位年度：2009　　本文的研究工作主要分為兩個部分?！　?1)主要氯化亞鐵催化劑存在下，甲基丙烯酸丁酯(BMA)的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATI沖)過程進(jìn)行了研究。本論文設(shè)計合成了N-正丁基-2-溴丙酰胺(BBPA)引發(fā)劑，以氯化亞鐵、五甲基二乙烯三胺(PMDETA)為催化體系，進(jìn)行了甲基丙烯酸丁酯的本體聚合，研究其在不同條件下的動力學(xué)行為。成功地進(jìn)行了ri．BMA的原子轉(zhuǎn)移自由基本體聚合，凝膠滲透色譜結(jié)果顯示，所得聚合物的數(shù)均分子量與理論設(shè)定值接近，分子量分布窄，典型Wn=17178，PDI=I．16；Wn=45584，PDI=I．18。詳細(xì)研究了該反應(yīng)體系的動力學(xué)過程，單體轉(zhuǎn)化率隨時間呈-級動力學(xué)關(guān)系，數(shù)均分子量隨單體轉(zhuǎn)化率呈線性關(guān)系，表明聚合過程中活性增長中心的濃度保持不變，鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以忽略不計，為典型的活性聚合特征。研究了聚合過程中所得聚合物分子量分布隨轉(zhuǎn)化率及反應(yīng)溫度的關(guān)系。在氯化亞鐵催化劑存在下，以PBMA為大分子引發(fā)劑，合成了嵌段共聚物，PBMA．b．PMMA，PBMA-b．PSt(PBMA，Mn=509 1 3，PDI=l。1 3：PBMA-b—PMMA，Mn=70616．PDI=1．04，PBMA．b．PSt，Mn=69708，PDI=I．05)，通過該種聚合表明，所得聚合物是活的高分子，有進(jìn)-步引發(fā)新單體進(jìn)行聚合的活性。同時研究了不同引發(fā)劑的活性聚合、不同溶劑(主要是二甲苯和甲苯)下活性聚合的動力學(xué)行為，對不同單體的聚合進(jìn)行簡單的探索，此體系對甲基丙烯酸酯類聚合比較好。　　(2)主要對有機(jī)硅改性聚氨酯的合成與紫外光固化進(jìn)行研究。成功合成了3種N．取代馬來酰亞胺(MI)和有機(jī)硅改性聚氨酯預(yù)聚物，通過傅立葉紅外光譜(FT．IR)分析分別證實了馬柬酰亞胺和有機(jī)硅聚氨酯預(yù)聚物的結(jié)構(gòu)。以MI為光引發(fā)劑引發(fā)預(yù)聚物的光固化，研究了MI的濃度和結(jié)構(gòu)對光固化的影響。結(jié)果表明，該類樹脂感光性好，涂膜性能優(yōu)異?！　?

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